Презентация по Химии "Теории кислот и оснований. Классификация реакций и реагентов" - скачать смотреть

Теория электролитической
диссоциации Аррениуса

Теория кислот и оснований Бренстеда

Теория кислот и оснований Льюиса

Согласно Аррениусу кислотами являются
электролиты, при диссоциации которых в
водных растворах образуются ионы
водорода (протоны):

Основаниями Аррениуса являются электролиты,
при диссоциации которых в водных растворах
образуются гидроксид-ионы

19.02.1859 - 1927

Он установил и количественное соотношение между силой кислот
и оснований и их каталитической активностью.

22.02.1879 - 17.12.1947

Количественно кислотность и основность
оценивают, как правило, по отношению
к воде

Мерой кислотности является константа равновесия,
называемая константой кислотности (Ka)

Ka=[A-] [H3O+]/[AH]

Для оценки величин Ka удобно использовать
показатель кислотности

pKa=-lgKa

Условно кислоты делят на "сильные" pKa < 0 и "слабые" pKa ≈ 2-15.7

в периодах таблицы кислотность
возрастает по мере роста
электроотрицательности элемента,
с которым связан протон

H-CH3 < H-NH2 < H-OH < H-F

Электроотрицательность
возрастает

в группах кислотность взрастает
с увеличением размера этих атомов

H-F
<
H-Cl
<
H-Br
<
H-I

H-OH
<
H-SH
<
H-SeH

Сложнее предугадать и объяснить кислотность соединений, у которых
протон связан с одинаковыми атомами. Например, какая кислота сильнее
уксусная (СН3СООН или хлоруксусная ClCH2COOH?

В общем, кислота X-H сильнее кислоты Y-H по той причине,
что сопряженное основание (анион) X- стабильней аниона Y-

СН3OH (спирты) < H2O < СН3RCOOH (карбоновые кислоты)

Увеличение кислотности

Увеличение стабильности
аниона (сопряженного
основания)

Обычно это объясняют тем, что в том же ряду увеличивается электроотрицательность атома углерода: sp3 < sp2 < sp.

CH4
pKa 40

H2C=CH2
pKa 36.5

HC≡CH
pKa 25

Бензойная кислота C6H5COOH (pKa=4.17) проявляет несколько более сильные кислотные свойства, чем уксусная кислота (pKa=4.75), что объясняется большей стабильностью бензоатаниона по сравнению с ацетат-анионом:

Основность органических соединений тем выше, чем больше электронная
плотности на атоме, который является акцептором протонов. Поэтому
основность увеличивается в следующем ряду аминов:

Силу основанияR3N в воде можно оценить, рассматривая равновесие:

Kb=[R3N+H] [OH-]/[R3N]

Константа равновесия Кb выражается уравнением:

pKb=-lgKb

pKa + pKb = 14.00 (при 250С)

23 октября 1875 г. – 23 марта 1946 г.

Электронная теория кислот и оснований является
наиболее общей теорией кислот и оснований

кислоты - это вещества, способные принимать
электронную пару (акцетор электронной пары),
а основания - вещества, способные давать
электронную пару (доноры электронной пары)

По Льюису

К кислотам Льюиса относятся не только протон H+, но и все катионы,
а также галогениды металлов 2 и 3 групп таблицы Менделеева: AlX3, FeX3,
BX3, SbX5, SnX4, ZnX2 (X=F, Cl, Br, I).

К основаниям Льюиса - все анионы OH-, OR-, CH3COO-, NH2- и т.д. и
нейтральные соединения, имеющие неподеленные электронные пары
или π- связи - H2O, ROH, ROR, RCH=O, RSH, NH3, R3N, RCH=CH2, R-C6H5 и др.

Если в результате реакции происходит передача протона – речь
идет о кислотно-основных взаимодействие по Бренстеду:

Если в результате реакции происходит передача электронной пары – речь
идет о кислотно-основном взаимодействии по Льюису:

Электрофилы:

H+, HNO3, H2SO4, HNO2, (т.е. соответственно +NO2, +SO3, +NO), PhN2+, BF3,
AlCl3, ZnCl2, FeCl3, Br2, I*-Cl, H2O2, O3,

Нуклеофилы:

H-, H2N-, HO-, RO-, RS-, RCOO-, Hal-, HSO3-, -CN, RC≡C-, -CH(COOEt)2,

R*MgBr, R*Li, LiAlH*4

Субстрат – молекула, на которую воздействуют во время реакции

Реагент – молекула, или интермедиат, которая / ый воздействует во время
реакции на субстрат

1. Реакции замещения

Данный тип реакций обозначают буквой S (от английского слова
"замещение" - substitution)

По типу реагента эти реакции разделяют на следующие подклассы:

б) Электрофильное замещение SE

Наиболее часто встречается в
реакциях ароматических соединений

в) Свободнорадикальное замещение SR

Этот тип реакций распространен в ряду алканов

а) Нуклеофильное присоединение AN или AdN

б) Электрофильное присоединение AE или AdE

в) Свободнорадикальное присоединение AR или AdR