Полиакрилаты в медицине

Содержание

Слайд 2

ИСТОРИЧЕСКАЯ СПРАВКА В 1843 г. Йозефом Редтенбахером впервые получена акриловая (пропеновая,

ИСТОРИЧЕСКАЯ СПРАВКА
В 1843 г. Йозефом Редтенбахером впервые получена акриловая (пропеновая, этиленкарбоновая)

кислота СН2=СН-СООН, методом окисления акролеин оксидом серебра

Йозеф Редтенбахер (1810 - 1870) — австрийский химик и ботаник, педагог, профессор. Доктор медицины. Действительный член Австрийской академии наук (1847).
Один из зачинателей современной химии в Австрии.

На способность акриловой кислоты превращаться в высокомолекулярное соединение впервые обратил внимание в 1872 г. Линнеман. Последний также установил, что щелочные соли акриловой кислоты в отличие от солей кальция, цинка и др. не способны полимеризоваться. 

Масштабы производства собственно акриловой кислоты гораздо меньше масштабов производства ее производных.

Слайд 3

Химическая формула Полиакрилаты — это полимеры сложных эфиров акриловой, метакриловой или

Химическая формула

Полиакрилаты — это полимеры сложных эфиров акриловой, метакриловой или цианакриловой кислот

общей формулой
[—CH2CH(COOR)—]n,
Где R = Н — акрилаты,
R = СН3 — метакрилаты,
R = CN — цианакрилаты.
Слайд 4

Это термопластичные полимерные материалы, среди которых наибольшее практическое значение имеют поли-n-алкилакрилаты:

Это термопластичные полимерные материалы, среди которых наибольшее практическое значение имеют

поли-n-алкилакрилаты: при R

= C2-C12 полиакрилаты представляют собой аморфные полимеры с низкой температурой стеклования, при R > C12 они кристаллизуются с участием боковых цепей и по внешнему виду напоминают парафины, теряют прозрачность.
Слайд 5

Физико-химические свойства Полиакрилаты растворимы: В собственных мономерах, сложных эфирах Ароматических и

Физико-химические свойства

Полиакрилаты растворимы:
В собственных мономерах, сложных эфирах
Ароматических и

хлорированных углеводородах (дихлорэтан или раствор полиметилметакрилата в дихлорэтане используется для склейки органического стекла),
Низшие полиакрилаты растворимы в ацетоне.
Низшие полиакрилаты нерастворимы в неполярных растворителях, растворимость повышается с ростом длины цепи спиртового остатка r, что ведет к снижению бензо- и маслостойкости.
с увеличением длины цепи R возрастает эластичность и морозостойкость, а плотность, прочность, твердость и температуры стеклования аморфных полимеров уменьшаются.
Полиакрилаты и устойчивы к воздействию солнечного света, атмосферного кислорода, воды, разбавленных щелочей и кислот. При 80-100°С полиакрилаты гидролизуются растворами щелочей до полиакриловой и полиметакриловой кислот.
Слайд 6

Получение Большую часть полиакрилатов получают радикальной полимеризацией, в больших масштабах —

Получение

Большую часть полиакрилатов получают радикальной полимеризацией, в больших масштабах — обычно эмульсионной

либо суспензионной полимеризацией, иногда — полимеризацией в растворе, в относительно небольших масштабах — блочной полимеризацией.
Анионной полимеризацией могут быть получены стереорегулярные кристаллические полиакрилаты и полиметакрилаты.
Один из наиболее массовых полиакрилатов — полиметилметакрилат (органическое стекло, плексиглас), первый синтетический полимер с хорошими оптическими свойствами, нашедший массовое применение в качестве конструкционного материала, заменяющего стекло в авиастроении и других отраслях промышленности.

В аппарате 1 при перемешивании сначала растворяют «крупку» в ММА при 45 °С в течение 2—3 ч, затем вводят пластификатор, инициатор и другие компоненты. Полученный сироп перемешивают и сливают в вакуумизатор 2 для извлечения из реакционной массы растворенного воздуха. 

Слайд 7

Производство эмульсионных полиакрилатов Эмульсионную (латексную) полимеризацию эфиров акриловой и метакриловой кислот

Производство эмульсионных полиакрилатов

Эмульсионную (латексную) полимеризацию эфиров акриловой и метакриловой кислот проводят в

водной среде в присутствии инициаторов, растворимых в воде, но нерастворимых в мономере. Реакция протекает с высокой скоростью, образующийся полимер имеет молекулярную массу большую, чем при полимеризации в блоке, суспензии и в растворе.
Полимер образуется в виде латекса, из которого можно выделять твердый продукт в виде тонкодиоперсного порошка.
При эмульсионной полимеризации в качестве эмульгаторов применяют различные мыла (олеиновые), соли органических сульфокислот, сульфированные масла и т. п., а также различные поверхностно-активные вещества неионогенного типа. Инициаторами служат персульфат аммония, пероксид водорода и другие пероксиды, растворимые в воде. Полимеризацию проводят в нейтральной или слегка кислой среде. Соотношение мономера, воды, эмульгатора и инициатора такое же, как и при полимеризации в суспензии.
Реакцию проводят в условиях, аналогичных условиям полимеризации в суспензии при 60—90 °С. Контроль процесса осуществляют по содержанию мономера в полимере, которое по завершении реакции не должно превышать 1—2%. Порошок полимера выделяют из эмульсии путем разрушения ее серной кислотой или испарения воды. Полученный тонкодисперсный порошок фильтруют на центрифуге, отмывают от эмульгатора водой или спиртом, сушат при 40—70 °С и направляют на дальнейшую переработку
Слайд 8

Слайд 9

В реакторе 6, снабженном пароводяной рубашкой, готовят водную фазу, состоящую из

В реакторе 6, снабженном пароводяной рубашкой, готовят водную фазу, состоящую из

воды, нагретой до 50 °С, и эмульгатора, и при интенсивном перемешивании загружают смесь мономеров, очищенных от ингибитора, и предварительно приготовленный раствор водорастворимого инициатора (на-
Пример, персульфата аммония). Сополимернзацию проводят в токе азота при 75—80 °С. По окончании синтеза эмульсию сополимера при непрерывном перемешивании передают в аппарат 9, в котором находится 10%-ный раствор хлорида натрия, нагретый до 60—70 °С: при этом происходит разрушение эмульсии сополимера. Затем реакционную смесь, предварительно охлажден­ную до 30 °С, подают на горизонтальную промывочную центрифугу 10 со шнековой выгрузкой осадка, в которой полимер отжимается от водной фазьг и промывается водой. Сушку отжатого и промытого полимера проводят в сушилке «кипящего слоя» 12, после чего готовый сополимер через приемный бункер 13 направляется на фасовку.
Слайд 10

Производство полиакрилатов в растворе Полимеризацию эфиров акриловой и метакриловой кислот в

Производство полиакрилатов в растворе
Полимеризацию эфиров акриловой и метакриловой кислот в растворе

проводят только в тех случаях, когда полимеры используют для приготовления лаков. В качестве растворителей применяют бензол, изопропилбензол, хлорбензол, толуол, ацетон, циклогексанон и др. Инициаторами служат пероксид бензоила, динитрил азобисизомасляной кислоты и другие инициаторы радикального типа. При полимеризации в растворе образуются полимеры с низкой молекулярной массой вследствие передачи цепи на растворитель. В промышленности полимеризацию метилметакрилата обычно проводят в водно-метанольной среде (30 :70), в которой растворяется мономер, но не растворяется полимер.
Слайд 11

Слайд 12

Синтез сополимера по этой схеме проводится в реакторе 10, снабженном рубашкой

Синтез сополимера по этой схеме проводится в реакторе 10, снабженном рубашкой

для обогрева водяным паром. В этот реактор загружают раствори­тель (через жидкостной счетчик 6) и из весового мерника 5 предварительна приготовленную смесь мономеров, содержащую необходимое количество орга­норастворимого инициатора. Смесь мономеров с добавкой инициатора готовят в смесителе 7, в который все необходимые компоненты смеси подаются из весовых мерников 1 и 2 и объемного мерника 3. Сополимернзацию проводят при 60—90 °С (в зависимости от вида исходных мономеров и инициатора) в токе инертного газа. Полученный раствор сополимера (лак) сливают в промежуточную емкость 11, откуда направляют его вначале на очистку фильтрацией, а затем на фасовку.
Слайд 13

Полиакрилаты имеют различные свойства. Полиметилакрилат – твердый эластичный пластик Полиэтилакрилат –

Полиакрилаты имеют различные свойства.

Полиметилакрилат – твердый эластичный пластик
Полиэтилакрилат – менее

твердый, но более эластичный и пластичный пластик, полибутилакрилат – пластичный, липкий полимер
Полициклогексилакрилат – твердый, хрупкий полимер.
Слайд 14

Полиакриловые лаки Полиакриловые лаки обладают хорошей адгезией к металлам, пористым поверхностям,

Полиакриловые лаки

Полиакриловые лаки обладают хорошей адгезией к металлам, пористым поверхностям, покрытиям

на основе многих пленкообразователей, высокими физико-механическими свойствами и декоративными качествами. Благодаря высоким водо-, свето-, атмосферостойкости, устойчивости в разбавленных щелочах, сохранению блеска и эластичности срок службы этих материалов достигает 7–10 лет.
Слайд 15

Применение Полиакриловые лаки широко применяют для окраски рулонного металла, автомобилей, самолетов

Применение

Полиакриловые лаки широко применяют для окраски рулонного металла, автомобилей, самолетов и

других видов транспорта, строительных конструкций из различных материалов, сельскохозяйственного оборудования, пластмасс, в электротехнической, полиграфической, консервной промышленности. Достоинства покрытий из полиакриловых лаков – хорошая адгезия (одна из основных характеристик лакокрасочного материала, обозначает сцепление лакокрасочного покрытия с окрашенной поверхностью) к металлу, свето-, атмосферо- и водостойкость, недостаток – сравнительно высокая паропроницаемость.
Слайд 16

Сополимеризацией акрилатов с другими мономерами значительно улучшаются свойства полимерных материалов и

Сополимеризацией акрилатов с другими мономерами значительно улучшаются свойства полимерных материалов и

расширяются области их применения.

Так, сополимеры акрилатов с небольшим количеством акрилонитрила или винилхлорида улучшают стойкость полимерных материалов к большинству растворителей, сополимеры с акриловой кислотой повышают полярность акрилатов и тем самым улучшают адгезию и способность водных дисперсий к загустеванию, сополимеры с амидами, например с N-метилоламидом, с меламином, аминами, эпоксисоединениями, хлоргидрином и другими мономерами, содержащими реакционноспособные группы, являются основой клеев и лаков холодной и горячей сушки.

Слайд 17

Мягкие акриловые полимеры, получаемые методом эмульсионной полимеризации, не содержащие пластификаторов, обладают

Мягкие акриловые полимеры, получаемые методом эмульсионной полимеризации, не содержащие пластификаторов, обладают

высокой масло- и атмосферостойкостью. На их основе могут изготовляться гидроизоляционные пленки. Благодаря совместимости этих полимеров с нитро- п ацетилцеллюлозой их вводят в состав целлюлозных лаков для увеличения адгезии, водостойкости и стойкости к атмосферным влияниям.

Акриловые дисперсии применяют для придания водонепроницаемости бетона, и качестве грунтовки при внутренней окраске стен, пропитке пористых строительных материалов

Слайд 18

Благодаря своим уникальным характеристикам, акрилаты смогли стать достойной заменой традиционного каучука,

Благодаря своим уникальным характеристикам, акрилаты смогли стать достойной заменой традиционного каучука,

вследствие чего многие пациенты получили очень прочный и эстетичный базис для съемных протезов, а также уникальные коронки и полукоронки. К тому же, акриловые пластмассы с успехом используются для производства виниров передних зубов – их начали применять более пятидесяти лет назад, и с каждым годом качество этих материалов все повышается и повышается.
Слайд 19

Основными исходными соединениями для получения полимерных стоматологических материалов являются мономеры и

Основными исходными соединениями для получения полимерных стоматологических материалов являются мономеры и

олигомеры (моно-, ди-, три- и тетра(мет)акрилаты). Моноакрилаты летучи, поэтому их используют в комбинации с высокомолекулярными эфирами, это позволяет уменьшить усадку полимера. Ди-[три-, тетра-](мет)акрилаты содержатся в большинстве композиционных восстановительных материалов, а также в базисных пластмассах в качестве сшивагентов.
Слайд 20

Полиметакрилаты используются также как цемент для костей и для изготовления мягких и твердых контактных линз.

Полиметакрилаты используются также как цемент для костей и для изготовления мягких

и твердых контактных линз.
Слайд 21

Полиакрилаты в медицине Полиакрилаты широко используют в медицине, в частности в

Полиакрилаты в медицине

Полиакрилаты широко используют в
 медицине, в частности в 
стоматологии, для изготовления искусственных 
челюстей и зубов, для 
пломбирования используемые как для создания протезов,