D-элементы VII-В группы. Марганец

Содержание

Слайд 2

Слайд 3

Элементы VIIВ группы

Элементы VIIВ группы

Слайд 4

Элементы VIIВ группы Общая электронная формула: […] ns2 (n–1)d5 Степени окисления:

Элементы VIIВ группы

Общая электронная формула:
[…] ns2 (n–1)d5

Степени окисления:

+II ÷ +VII

КЧ 4, 6 (Mn)
Валентные возможности: Tc, Re 4, 6

Слайд 5

Простые вещества

Простые вещества

Слайд 6

В ЭХРН: … Mn …H ... Re …Tc Mn2+/Mn ReO4–/Re TcO4–/Tc

В ЭХРН: … Mn …H ... Re …Tc

Mn2+/Mn

ReO4–/Re TcO4–/Tc
ϕ°, В: –1,19 +0,37 +0,47

Mn + 2H2O = Mn(OH)2 + H2↑
Mn + H2SO4(разб.) = MnSO4 + H2↑
3Re + 7HNO3(разб.) = 3HReO4 + 7NO↑ + 2H2O
2Re + 7H2O2 = 2HReO4 + 6H2O

Слайд 7

Простые вещества Mn,Tc,Re + NaOH ≠ Реагир. с окислителями в расплаве

Простые вещества

Mn,Tc,Re + NaOH ≠
Реагир. с окислителями в расплаве щелочи:
2Mn +

4NaOH + 3O2 =
= 2Na2MnVIO4 + 2H2O
2Re + 2NaOH + 7KNO3 =
= 2NaReVIIO4 + 7KNO2 + H2O
2Tc + 2NaOH + 7KNO3 =
= 2NaTcVIIO4 + 7KNO2 + H2O

Пассивация

Mn2+ + SO2 (S, H2S)

Mn2+ +
NO2 (конц.)
NO (разб.)
NH4+ (оч. р.)

Mn

Слайд 8

Химические свойства Mn Mn MnCl2 MnO, Mn2O3 MnF4 MnO2 MnS

Химические свойства Mn

Mn

MnCl2

MnO, Mn2O3

MnF4

MnO2

MnS

Слайд 9

Химические свойства Tc и Re ReS2 Re2O7 (Tc2O7) ReF4 (ReI2)n Re3Cl9 Re(Tc)

Химические свойства Tc и Re

ReS2

Re2O7 (Tc2O7)

ReF4

(ReI2)n

Re3Cl9

Re(Tc)

Слайд 10

Строение [Re3Cl9]

Строение [Re3Cl9]

Слайд 11

Кислородные соединения Mn Tc, Re +II: MnO серо-зел. Mn(OH)2 бело-роз. +III:

Кислородные соединения Mn Tc, Re

+II: MnO серо-зел.
Mn(OH)2 бело-роз.
+III: Mn2O3 бур.
MnO(OH) бур.
+IV:

MnO2 черн.
+VI: MnO42– зел.
+VII: Mn2O7(ж) зел.-кр. (разл.); HMnO4 фиолет. раствор (устойчива в концентрации 20%, это сильная кислота, α = 93%)

+II: — —
+III: — —
+IV: TcO2 , ReO2;
Tc(OH)4, Re(OH)4
+VI: TcO3, ReO3
+VII: Tc2O7,, Re2O7 св.-желт. тв.; HTcO4 красн. крист., HReO4 бесцв. крист. (устойчивы)

Слайд 12

Распространение в природе и важнейшие минералы 14. Mn 0,085 % масс.

Распространение в природе и важнейшие минералы

14. Mn 0,085 % масс.
81.

Re – редкий рассеянный элемент; встреч. в виде примеси в молибдените MoS2; существ. редкий минерал джезказганит CuI(ReS4);
89. Tc – радиоактивный элемент, встречается в урановых рудах.
Слайд 13

Минералы марганца Пиролюзит MnO2 Гаусманит (MnIIMn2III)O4 Манганит MnO(OH) Родохрозит MnCO3 Гюбнерит

Минералы марганца

Пиролюзит MnO2
Гаусманит (MnIIMn2III)O4
Манганит MnO(OH)
Родохрозит MnCO3

Гюбнерит MnWO4
Вольфрамит (Mn, Fe)WO4
Псиломелан BaMnIIMn8IVO16
Слайд 14

Получение металлов Mn: а) электролиз раствора MnSO4 б) MnO2 + Si

Получение металлов

Mn: а) электролиз раствора MnSO4
б) MnO2 + Si =

Mn + SiO2
3MnO2 + 4Al = 3Mn + 2Al2O3
Re: 2NH4ReO4(т) + 4H2 = 2Re + N2 + 8H2O
Re+VII + 7e– = Re0
N–III – 3e– = N0
H2 – 2e– = 2H+
Слайд 15

Марганец Активный металл. Устойч. ст.ок. +II (в кисл. среде) и +IV.

Марганец

Активный металл.
Устойч. ст.ок. +II (в кисл. среде) и +IV.
В

ст.ок. +II похож на Mg (реаг. с водой, неамфотерен, гидроксид раств. под действием солей аммония)
С увелич. ст. ок. – рост кислотн. св-в.
С увелич. ст. ок. – увелич. окислит. св-в.
Слайд 16

Марганец(II) MnO1÷1,13 – нестехиом. (изб. O–II, до 6,5% ат. Mn в

Марганец(II)

MnO1÷1,13 – нестехиом. (изб. O–II, до 6,5% ат. Mn в крист.

реш. имеют ст.ок.+III); полупроводник.
Mn(OH)2 – бело-роз., основный, малор-рим.
На воздухе окисляется:
4Mn(OH)2 + O2 = 4MnO(OH) + 2H2O
Mn(OH)2 + OH– –1e– = MnO(OH) + H2O
O2 + 2H2O + 4e– = 4OH–
[Mn(H2O)6]2+ слабо подвергается протолизу (KK = 2,57·10–11); в кисл. среде устойчив.
Слайд 17

Марганец(II) Окисление: 2MnSO4 + 5PbO2 + 10HNO3 = = 5Pb(NO3)2 +

Марганец(II)

Окисление:
2MnSO4 + 5PbO2 + 10HNO3 =
= 5Pb(NO3)2 + 2HMnO4 +

2H2SO4 + 2H2O,
3MnSO4 + 2H2O + 2KMnO4 =
= 5MnO2 + K2SO4 + 2H2SO4
Mn(OH)2(т) + 2NH4+ = Mn2+ + 2 NH3·H2O
Mn2+ + H2S ≠ ; Mn2+ + S2– = MnS (осадок «телесного цвета»; Кs = 1,00 · 10–13)
MnS + O2 + H2O → MnO(OH) + S + H2S …
Слайд 18

Марганец(III): Mn2O3, MnO(OH), MnF3, Mn2(SO4)3 2MnO(OH) + 3H2SO4(конц) = Mn2(SO4)3 +

Марганец(III): Mn2O3, MnO(OH), MnF3, Mn2(SO4)3

2MnO(OH) + 3H2SO4(конц) = Mn2(SO4)3 +

4H2O
Гидролиз:
[Mn(H2O)6]3+ ⮀ MnO(OH)↓ + 3H3O+ + H2O
Диспропорционирование:
2[Mn(H2O)6]3+ + 6H2O =
= MnO2↓ + [Mn(H2O)6]2+ + 4H3O+
Окислительные св-ва:
2MnO(OH) + 6HCl(конц) = 2MnCl2 + Cl2↑ + 4H2O
Слайд 19

Марганец(IV): MnO2 MnO2 + OH– ≠ ; MnO2 + H3O+ ≠

Марганец(IV): MnO2

MnO2 + OH– ≠ ; MnO2 + H3O+ ≠


Окислительные свойства:
MnO2 + 4HCl(конц) = MnCl2 + Cl2↑ + 2H2O
2MnO2 + 2H2SO4(конц) = 2MnSO4 + O2↑ + 2H2O
MnO2 + H2O2 + H2SO4 = MnSO4 + O2↑ + 2H2O
Восстановительные свойства
2MnO2 + 4KOH + O2 = 2K2MnO4 + 2H2O
3MnO2 + KClO3 + 6KOH = 3K2MnO4 + KCl + 3H2O
Слайд 20

Марганец(IV): MnO2 Получение MnO2 : 3MnCO3 + KClO3 = 3MnO2 +

Марганец(IV): MnO2

Получение MnO2 :
3MnCO3 + KClO3 = 3MnO2 + KCl +

3CO2↑
MnO2 – катализатор
Каталитическое разложение пероксида водорода:
2H2O2 = 2H2O + O2↑

Видеофрагмент

Слайд 21

Марганец(VI) В сильнощел. среде уст. соли, напр. K2MnO4. В растворе –

Марганец(VI)

В сильнощел. среде уст. соли, напр. K2MnO4.
В растворе – диспропорционирует:
3MnO42− +

2H2O = 2MnO4− + MnO2 + 4OH−,
3MnO42− + 4H3O+ = 2MnO4− + MnO2 + 6H2O
Манганат-ион проявляет как окислительные, так и восстановительные свойства:
2K2MnO4 + Cl2 = 2KMnO4 + 2KCl
K2MnO4 + H2S = MnO2 + S + 2KOH
Слайд 22

Марганец(VII) Mn2O7 – маслянистая жидк. Получение (видео): 2KMnO4 + 2H2SO4 =

Марганец(VII)

Mn2O7 – маслянистая жидк.
Получение (видео):
2KMnO4 + 2H2SO4 =
= Mn2O7 +

2KHSO4 + H2O
2Mn2O7 = 4MnO2 + 3O2 (медл.)
Марганцовая кислота
HMnO4 + H2O = H3O+ + MnO4─
4HMnO4 = 4MnO2 + 3O2 + 2H2O
Слайд 23

Окислительные свойства рН MnO4– + 8H+ + 5e– = Mn2+ +

Окислительные свойства

рН < 7
MnO4– + 8H+ + 5e– =

Mn2+ + 4H2O; Е° = +1,53 B
pH > 7
MnO4– + 1e– = MnO42–; Е° = +0,56 B
pH ≈ 7
MnO4– + 2H2O + 3e– = MnO2 + 4OH–; Е° = +0,59B