Физико-химия поверхностных явлений. Основы адсорбционной терапии

Содержание

Слайд 2

ПОВЕРХНОСТНЫЕ ЯВЛЕНИЯ - явления, связанные с существованием межфазных границ. ПОВЕРХНОСТНЫЕ ЯВЛЕНИЯ ИЗУЧАЮТСЯ КОЛЛОИДНОЙ ХИМИЕЙ

ПОВЕРХНОСТНЫЕ ЯВЛЕНИЯ

 - явления, связанные с существованием межфазных границ.
ПОВЕРХНОСТНЫЕ ЯВЛЕНИЯ ИЗУЧАЮТСЯ КОЛЛОИДНОЙ

ХИМИЕЙ
Слайд 3

Поверхностные явления Внутри жидкости силы уравновешиваются Со стороны газа равнодействующая, направлена

Поверхностные явления

Внутри жидкости силы уравновешиваются
Со стороны газа равнодействующая,

направлена внутрь жидкости и поверхность раздела жидкости стремится к уменьшению
Слайд 4

Поверхностные явления Увеличение площади поверхности раздела фаз связано с переходом молекул

Поверхностные явления

Увеличение площади поверхности раздела фаз связано с переходом молекул

из глубины фазы на поверхность. Эта работа dW пропорциональна площади образующейся поверхности dS:
-dW=σ·dS
σ- коэффициент пропорциональнолсти, называемый поверхнолстным натяжением.
Слайд 5

Поверхностное натяжение σ — это работа, необходимая для создания 1 м2

Поверхностное натяжение σ — это работа, необходимая для создания 1 м2

поверхности [σ]= Дж/м2
Поверхностное натяжение — это избыточная энергия, отнесённая к единице площади поверхности раздела фаз σ= Е/ S

ПОВЕРХНОСТНАЯ ЭНГЕРГИЯ ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ

Слайд 6

Поверхностное натяжение Поверхностное натяжение зависит от: природы жидкости σ(Н2О)=72,8 Дж/м2; σ(сыворотки

Поверхностное натяжение
Поверхностное натяжение зависит от:
природы жидкости
σ(Н2О)=72,8 Дж/м2; σ(сыворотки крови)=45,4 Дж/м2).


температуры (↑t ↓σ , при tкип σ =0).
давления (↑p ↓σ ).
концентрации растворенного вещества.
Слайд 7

СОРБЦИЯ

СОРБЦИЯ

Слайд 8

Медико-биологическое значение темы: 1. Усвоение питательных и лекарственных веществ 2. Перенос

Медико-биологическое значение темы:

1. Усвоение питательных и лекарственных веществ
2. Перенос О2

и СО2 из лёгких к тканям
3. Действие ферментов
4. Детоксикация организма:
а) Гемосорбция - очистка крови
б) Лимфосорбция - очистка лимфы.
5. Поглощение ядовитых веществ в желудочно-кишечном тракте (энтеросорбция).
6. Хроматография:
- разделение смесей аминокислот;
- очистка лекарственных препаратов;
- количественное определение витаминов, гормонов;
- диагностика заболеваний
Слайд 9

Сорбция-изменение концентрации одного или нескольких компонентов в гетерогенной системе Сорбция –

Сорбция-изменение концентрации одного или нескольких компонентов в гетерогенной системе

Сорбция – процесс

поглощения одного вещества другим
Сорбент – поглотитель
Сорбтив (сорбат) – поглощаемое вещество
Адсорбция – поглощение поверхностью сорбента
Абсорбция – поглощение всем объемом сорбента
Слайд 10

Адсорбция Адсорбция – самопроизвольное изменение концентрации компонента в поверхностном слое по сравнению с объемом фазы

Адсорбция

Адсорбция – самопроизвольное изменение концентрации компонента в поверхностном слое по сравнению

с объемом фазы
Слайд 11

Уравнение Гиббса Г - количество адсорбированного вещества [моль/м2] а – равновесная

Уравнение Гиббса

Г - количество адсорбированного вещества [моль/м2]
а – равновесная активность вещества

в объеме раствора [моль/л] R - универсальная газовая постоянная = 8,31 Дж/моль.град(К) - поверхностная активность растворенного вещества.

Г - количество адсорбированного вещества [моль/м2]
с – концентрация вещества в объеме раствора [моль/л] R - универсальная газовая постоянная = 8,31 Дж/моль.град(К)

Г - количество адсорбированного вещества [моль/м2]
р – равновесное давление газа, Па R - универсальная газовая постоянная = 8,31 Дж/моль.град(К)

Слайд 12

Поверхностная активность Способность растворенного вещества изменять поверхностное натяжение – поверхностная активность (g) Мера поверхностной активности:

Поверхностная активность

Способность растворенного вещества изменять
поверхностное натяжение – поверхностная
активность (g)
Мера поверхностной активности:


Слайд 13

Правило Траубе-Дюкло: При удлинении цепи на группу -СН2 - в гомологическом

Правило Траубе-Дюкло:

При удлинении цепи на группу -СН2 - в гомологическом ряду

поверхностная активность возрастает в 3-3,5 раз, соответственно возрастает способность к адсорбции.

НСООН СН3СООН СН3СН2СООН СН3СН2СН2СООН

σ

с

Слайд 14

ПАВ, ПИВ, ПНВ Поверхностно-активные вещества (ПАВ): уменьшают σ растворителя. σ раствора

ПАВ, ПИВ, ПНВ

Поверхностно-активные вещества (ПАВ): уменьшают σ растворителя.
σ раствора <

σ растворителя; g > О.
ПАВ: спирты, органические кислоты, сложные эфиры, белки, холестерин, жиры, липиды, мыла.
Поверхностно-инактивные вещества (ПИВ): увеличивают σ растворителя.
σ раствора > σ растворителя; g < О.
ПИВ: неорганические кислоты, основания, соли, глицерин, α - аминокислоты.
Поверхностно-неактивные вещества (ПНВ): не изменяют поверхностное натяжение растворителя.
σ раствора = σ растворителя; g = О.
ПНВ: сахароза.
Слайд 15

Изотерма поверхностного натяжения Зависимость σ от концентрации растворенного вещества при постоянной

Изотерма поверхностного натяжения

Зависимость σ от концентрации
растворенного вещества при постоянной
температуре – изотерма

поверхностного
натяжения.

ПИВ
ПНВ
ПАВ

σ

с

Слайд 16

Строение молекулы ПАВ: Молекула ПАВ состоит из: неполярной гидрофобной углеводородной группы

Строение молекулы ПАВ:

Молекула ПАВ состоит из:
неполярной гидрофобной углеводородной группы (“хвост”)
полярной

гидрофильной группы (“голова”):
-ОН, -СООН, -С(О)-О,-NН2; -SО3H.
“хвост” “голова”
Слайд 17

АДСОРБЦИЯ НА ГРАНИЦЕ РАСТВОР-ГАЗ

АДСОРБЦИЯ НА ГРАНИЦЕ РАСТВОР-ГАЗ

Слайд 18

Расчет изотермы адсорбции Г= ƒ(с) Для расчета изотермы адсорбции необходимо построить

Расчет изотермы адсорбции Г= ƒ(с)

Для расчета изотермы адсорбции необходимо построить зависимость σ

от с.

1-изотерма поверхностного натяжения,
2-изотерма адсорбции

Слайд 19

Изотерма адсорбции Гиббса 1. Низкие С 1 2 Г c газ

Изотерма адсорбции Гиббса

1. Низкие С

1

2

Г

c

газ

вода

2. Высокие С

газ

вода

«частокол Лэнгмюра»

Г

Слайд 20

АДСОРБЦИЯ НА ГРАНИЦЕ ТВЕРДОЕ ТЕЛО-ГАЗ

АДСОРБЦИЯ НА ГРАНИЦЕ ТВЕРДОЕ ТЕЛО-ГАЗ

Слайд 21

Адсорбция твердыми телами Величина адсорбции зависит от: Размера поверхности адсорбента чем

Адсорбция твердыми телами

Величина адсорбции зависит от:
Размера поверхности адсорбента
чем > Sповерхности,

тем > адсорбция.
2. Температуры (↑t ↓Г ).
3. Типа сорбента, его сродства к растворителю.
- гидрофильные.
- гидрофобные.
4. Заряда адсорбента и адсорбтива.
5. Концентрации адсорбтива.
Слайд 22

Уравнение Фрейндлиха А = x/m = k · p1/n Г =

Уравнение Фрейндлиха

А = x/m = k · p1/n Г = x/m

= КФ · Cn
х – количество вещества адсорбтива (моль)
m – масса адсорбента
p – равновесное давление газа, С – равновесная концентрация в системе
V адсорбции = V десорбции
к – константа Фрейндлиха, к = А при р = 1
n – эмпирическая константа.
Слайд 23

Определение констант в уравнении Фрейндлиха lg A = lg k +

Определение констант в уравнении Фрейндлиха

lg A = lg k + 1/n

lg c

lgx/m
lgA

lgK

tgα=1/n

Изотерма Фрейндриха в
обычных координатах

Изотерма Фрейндриха в
логарифмических координатах

Слайд 24

Теория Ленгмюра 1) На каждом абсорбционном месте на поверхности адсорбента может

Теория Ленгмюра

1) На каждом абсорбционном месте на поверхности адсорбента может находиться

только одна молекула или адсорбция является локализованной на адсорбционных центрах.
2) Адсорбция является мономолекулярной, т.е. осуществляется только в одном слое.
3) Адсорбционная поверхность является однородной.
4) Между адсорбированными молекулами отсутствует взаимодействие.
5) Адсорбция есть процессом обратимым.
Слайд 25

Теория Ленгмюра Согласно данной теории локализационную адсорбцию можно представить квазихимическим уравнением,

Теория Ленгмюра

Согласно данной теории локализационную адсорбцию можно представить квазихимическим уравнением, аналогичным

уравнению химической реакции:
Где А – адсорбционный центр, В – молекула вещества, АВ – адсорбционный комплекс.
Например к атомам карбона,
имеющим свободные валентности
могут присоединяться атомы кислорода
Слайд 26

Уравнение Ленгмюра А = А КС для газов: Г = Г

Уравнение Ленгмюра

А = А КС для газов: Г = Г _Кр_


1+(КС) 1+Кр
С – концентрация
Р - давление газа
К - константа адсорбционного равновесия = Кдесорбции
Кадсорбции
при С << К А = А С, линейная зависимость Г от С
К
при С > К Г = Г , дальнейшее увеличение концентрации не влияет на величину адсорбции.
Слайд 27

Для нахождения констант А ∞ и К используют линейную формулу уравнения

Для нахождения констант А ∞ и К используют линейную формулу уравнения

Ленгмюра.
Подставляя экспериментальные данные графически легко найти необходимые константы.
- Теория Ленгмюра справедлива при условии образования мономолекулярного слоя.
Слайд 28

Изотерма адсорбции Ленгмюра с Г

Изотерма адсорбции Ленгмюра

с

Г

Слайд 29

Теория полимолекулярной адсорбции БЭТ (Брунауер, Эммет, Теллер) Многие экспериментальные данные свидетельствуют

Теория полимолекулярной адсорбции БЭТ (Брунауер, Эммет, Теллер)

Многие экспериментальные данные свидетельствуют о

том, что после образования мономолекулярного слоя (точка В) адсорбция продолжает расти, что объясняется избыточной поверхностной активностью.
S-образная изотерма полимолекулярной адсорбции
Слайд 30

АДСОРБЦИЯ НА ГРАНИЦЕ ТВЕРДОЕ ТЕЛО – РАСТВОР При изучении адсорбции из

АДСОРБЦИЯ НА ГРАНИЦЕ ТВЕРДОЕ ТЕЛО – РАСТВОР
При изучении адсорбции из растворов

на твердых адсорбентах различают молекулярную адсорбцию (адсорбцию неэлекторлитов или слабых электролитов) и адсорбцию электролитов
Слайд 31

Молекулярная адсорбция Экспериментально величину адсорбции определяют зная начальную концентрацию раствора с0,

Молекулярная адсорбция

Экспериментально величину адсорбции определяют зная начальную концентрацию раствора с0, объем

раствора V и массу адсорбента m.

Если известна площадь поверхности адсорбента, то изотерму адсорбции относят к данной величине:
Изотермы адсорбции на угле из водных растворов: 1-фенола, 2-янтарной кислоты, 3-бензойной кислоты

Слайд 32

Молекулярная адсорбция Так, при адсорбции алифатических карбоновых кислот из водных растворов

Молекулярная адсорбция

Так, при адсорбции алифатических карбоновых кислот из водных растворов на

неполярном адсорбенте – активированном угле – молекулы ориентируются углеводородными радикалами к адсорбенту; при адсорбции из бензола (неполярный растворитель) на полярном адсорбенте – силикагеле – ориентация молекул кислоты будет обратной
Слайд 33

Вывод Из приведенного выше подтверждается тот факт, что: Для адсорбции ПАВ

Вывод

Из приведенного выше подтверждается тот факт, что:
Для адсорбции ПАВ из неполярных

или малополярных растворителей необходимо применять гидрофильные вещества (силикагель, глины);
На гидрофобных поверхностях (уголь, графит, тальк) должны лучше адсорбироваться ПАВ из водных растворов
Слайд 34

Ионообменная адсорбция Ионообменная адсорбция – процесс, в котором адсорбент и раствор

Ионообменная адсорбция

Ионообменная адсорбция – процесс, в котором адсорбент и раствор обмениваются

между собой в эквивалентных количествах одноименно заряженными ионами.
RM1 + М2+ → RM2 + M1+ обмен катионов
катионит
RА1 + А2- → RА2 + А1- обмен анионов
анионит
Для нейтрализации избытка кислоты в желудочном соке:
R–Kt+OH– + Cl– ⇄ R – Kt+Cl– + OH–
Ионов калия: R–An–H+ + Na+ ⇄ R–An–Na++ H+
Слайд 35

Хроматография Хроматография - динамический метод анализа, основанный на многократно повторяющихся процессах сорбции и десорбции.

Хроматография

Хроматография - динамический метод анализа, основанный на многократно повторяющихся процессах сорбции

и десорбции.
Слайд 36

Хроматография – физико-химический метод, используется для разделения веществ аналитические цели препаративные

Хроматография – физико-химический метод,
используется для разделения веществ

аналитические цели препаративные цели
Служит

для идентификации и количественного определения органических и неорганических веществ
Слайд 37

Из истории хроматографии Михаил Семёнович Цвет (1872—1919) День рождения хроматографии –

Из истории хроматографии

Михаил Семёнович Цвет
(1872—1919)

День рождения хроматографии – 21

марта 1903г.

Доклад М.С. Цвета «О новой категории адсорбционных явлений и о применении их к биохимическому анализу»
Свой метод М.С. Цвет назвал – «хроматография»
(запись цвета)

Ричард Кун (институт фундаментальной медицины г. Гейдельберг) (1938г. Нобелевская премия по химии за предложенную Цветом адсорбционную хроматографию каратиноидов и витаминов):
Альфред Винтерштайн (1915г. Нобелевская премия по химии за исследования хлорофиллов)
Арчер Портер Мартин, Ричард Лоуренс Миллингтон Синдж (1938г. первый противоточный экстрактор с использованием воды и хлороформа для разделения олигопептидов;
1940г. Использование жидкость-жидкостной хроматографии для разделения аминокислот;
19 ноября 1941г. Статья «Новая форма использования двух жидких фаз для хроматографии» в «Biochemical journal»;
1952г. Нобелевская премия за открытие распределительной хроматографии
Арчер Портер Мартин, Энтони Траффорд Джеймс (50-е годы первый газовый хроматограф)
Измаилов, Шрайбер (1938г. Первые работы по тонкослойной хроматографии)
Шталь (1956г. Использование тонкослойной хроматографии как аналитического метода)

Слайд 38

«Никакое другое открытие не оказало на исследования в органической химии такого

«Никакое другое открытие не оказало на исследования в органической химии такого

огромного продолжительного влияния, как анализ с помощью адсорбционной хроматографии Цвета»
Каррер, 1947г.

Хроматографические методы применяют для:
количественной оценки основного вещества в субстанции;
проведения определения примесей в субстанциях и лекарственных формах;
проведения предварительного и подтверждающего этапов при фармацевтическом и химико-токсикологическом анализе;
определения чистоты пищевых продуктов и воды;
изучения кинетики химических реакций;
проведения анализа нефтепродуктов и т.д.

Слайд 39

Принцип хроматографического разделения веществ Неподвижная фаза Подвижная фаза Молекулы разделяемых веществ

Принцип хроматографического разделения веществ

Неподвижная фаза

Подвижная фаза

Молекулы разделяемых веществ

Эффект разделения основывается на

том, что соединения проходят расстояние, на котором происходит разделение, с некоторой, присущей этому соединению задержкой

Хроматографический процесс состоит из целого ряда сорбции и десорбции, а также растворения и элюирования, которые каждый раз приводят к новому равновесному состоянию

Слайд 40

Колоночная хроматография стационарная фаза находится в колонке; прием используется как в

Колоночная хроматография

стационарная фаза находится в колонке;
прием используется как в газовой, так

и в жидкостной хроматографии

Принципиальная схема хроматографа для колоночной хроматографии

Емкость с элюентом

Насосная система

Ввод пробы

Разделительная
колонка

Детектор

Подвижная фаза
в ГХ – газ-носитель
Подвижная фаза
в ЖХ - элюент

Самописец

Хроматограмма

Сигнал вещества,
или пик

Слайд 41

Идентификация методом ГЖХ Для идентифицикации соединения в смеси, сравнивают его время

Идентификация методом ГЖХ

Для идентифицикации соединения в смеси, сравнивают его время удерживания

с временем удерживания «подлинного» образца
Слайд 42

ВЭЖХ Agilent Technologies

ВЭЖХ Agilent Technologies

Слайд 43

ВЭЖХ Милихром

ВЭЖХ Милихром

Слайд 44

ВЭЖХ HP

ВЭЖХ HP

Слайд 45

ГЖХ “Agilent Technologies”

ГЖХ “Agilent Technologies”

Слайд 46

Энтеросорбция Метод лечения различных заболеваний, основанный на способности энтеросорбентов связывать и

Энтеросорбция

Метод лечения различных заболеваний, основанный на способности энтеросорбентов связывать и выводить

из организма различные экзогенные вещества, микроорганизмы и их токсины, эндогенные промежуточные и конечныe продукты обмена, способные накапливаться или проникать в полость ЖКТ в ходе течения заболеваний.
Слайд 47

Энтеросорбенты Полифепан (лигнин) Уголь активированный (сорбекс, карболонг, карболен)

Энтеросорбенты

Полифепан (лигнин)

Уголь активированный (сорбекс, карболонг, карболен)

Слайд 48

Энтеросорбенты Смекта Кремнийорганический сорбент Энтеросгель

Энтеросорбенты

Смекта

Кремнийорганический сорбент Энтеросгель

Слайд 49

Энтеросорбция Энтеросорбция является составной частью эфферентной терапии (от латинского efferens —

Энтеросорбция

Энтеросорбция является составной частью эфферентной терапии (от латинского efferens — выводить). Кроме энтеросорбции,

в эту группу входят гемодиализ, перитонеальный диализ, плазмаферез, гемосорбция и некоторые другие.
Слайд 50

Гемодиализ Гемодиализ (от гемо- и διάλυσις — разложение, отделение) — метод

Гемодиализ

Гемодиализ (от гемо- и  διάλυσις — разложение, отделение) — метод внепочечного очищения крови 
при острой и хронической почечной недостаточности.

Слайд 51

Перитонеальный диализ Перитонеальный диализ(анат. peritoneum брюшина: греч. dialysis разложение, отделение)метод очищения

Перитонеальный диализ

Перитонеальный диализ(анат. peritoneum брюшина: греч. dialysis разложение, отделение)метод очищения крови

от эндогенных и экзогенных токсинов с одновременной коррекцией водно-солевого баланса путем диффузии и фильтрации растворов веществ через брюшину как естественную полупроницаемую мембрану.
Слайд 52

Плазмаферез Мембранный плазмофильтр содержит камеры для протока крови, отделенные от камер

Плазмаферез

Мембранный плазмофильтр содержит камеры для протока крови, отделенные от камер сбора плазмы

пористой мембраной. Мембрана толщиной 10 мкм имеет поры диаметром около 0,5 мкм, что позволяет свободно проходить через последние всем жидким компонентам крови и задерживать все форменные элементы. Вместе с жидкими компонентами крови через поры мембраны проходит большая часть токсинов и некомпетентных веществ. Грязная плазма отфильтровывается в отдельный мешок и удаляется, а чистая клеточная масса крови возвращается в кровеносную систему.